Content uploaded by Mladen Bošnjaković
Author content
All content in this area was uploaded by Mladen Bošnjaković on Oct 15, 2019
Content may be subject to copyright.
2 Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu
Nakladnik Veleu ilište u Slavonskom Brodu
Glavni urednik Božica Japundži -Palenki
Tehni ki urednik Ivica Lackovi
Uredništvo Josip Juki
Slavica Kladari
Anita Kulaš
Ivica Lackovi
Nataša Romanjek Fajdeti
Tisak
Autor naslovne slike
Grafika d.o.o., Osijek
VUSB, Slavonski Brod
Naklada 100 primjeraka
ISSN 1847-988X
Adresa uredništva Veleu ilište u Slavonskom Brodu
Ulica dr. Mile Budaka 1, p.p. 721
HR-35000 Slavonski Brod
Tel: 00385-35-492-800
Faks: 00385-35-492-804
www.vusb.hr uprava@vusb.hr
© Veleu ilište u Slavonskom Brodu. Sva prava zadržana.
Stru ni pregledni rad
Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu 115
1. UVOD
Tehnologija senzibilizacije boje datira iz 19. stolje a, kada je izumljena
fotografija. Korištenje senzibilizacije boje u fotonaponskim elijama ostalo je
prili no neuspješno sve do proboja u ranim 1990-ih u laboratoriju Laboratory of
Photonics and Interfaces u EPFL Švicarskoj. Uspješnom kombinacijom
nanostrukturiranih elektroda i ubrizgavanja boja profesor Grätzel [1] i njegovi
suradnici razvili su solarne elije s u inkovitosti pretvorbe energije više od 7 %
u 1991. (O'Regan & Grätzel) i 10 % u 1993. (Nazeeruddin i sur.). Ova solarna
elija naziva se bojom senzitizirana nanostrukturna solarna elija ili elija
Grätzel po svom izumitelju.
Za razliku od svih- vrstih konvencionalnih poluvodi a solarnih elija, termo-
osjetljiva solarna elija je fotoelektrokemijska solarna elija, tj. koristi teku i
elektrolit ili druge ion-provodljive faze kao medij za transport naboja. Zbog
visoke u inkovitosti i dugoro nu stabilnosti termo-osjetljivih solarnih elija,
interes za ovu tehnologiju je brzo rastao tijekom 1990-ih. Dok su nositelji
Organske fotonaponske elije
116 Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu
patenta i licence razvijali originalni koncept prema prakti nom proizvodu,
brojne istraživa ke skupine istraživali su zamjenu izvornog materijala s novima.
2. RAZRADA PROBLEMA
2.1.Tehnologija organskih elija
Tehnologija organskih elija ili Dye-sensitized solar cell (DSC) je nova
tehnologija koja se bazira na organskim slojevima koji imaju sposobnost
stvaranja fotonaponskog efekta. Razvijaju se folije kojima e se mo i prekriti
postoje e staklene površine, odnosno stakla koja imaju integrirane fotonaponske
slojeve.
Najnoviji tip solarne elije, koji konkurira silicijevoj eliji je bojom
senzitizirana solarna elija s nanokristalini nim titanovim dioksidom. Za razliku
od konvencionalnih silicij fotonaponskih ure aja, obojana solarna elija pretvara
svjetlosnu energiju u elektri nu energiju na molekularnoj razini, sli no prirodnoj
fotosintezi. To je prvi primjer umjetnog "molekularnog sloja" iskorištenog u
komercijalne svrhe. Izrada ovih solarnih elija temelji se na mehanizmu
regenerativnog foto-elektro-kemijskog procesa. Aktivni sloj se sastoji od visoko
poroznog nanokristalnog titan dioksida (NC-TiO2), pokrivenog molekulama boje
koje apsorbiraju sun evu svjetlost poput klorofila u zelenom liš u. Titanov-
dioksid se uroni u otopinu elektrolita u kojima je platina glavni katalizator. Kao i
u konvencionalnim alkalnim baterijama anoda (titanov dioksid) i katoda
(platina) su smještene na suprotnim stranama teku eg vodi a (elektrolita).
Obojene elije su isto što i organske elije (Slika 1. Organska solarna elija), oba
naziva se aktivno upotrebljavaju u literaturi [2].
Slika 1. Organska solarna elija
Molekule boje su dosta male kako bi mogle upiti dovoljno veliku koli inu
dolazne svjetlosti. Zbog toga moraju biti dovoljno gusto raspore ene u
obojenom sloju. Za rješenje ovog problema koristi se nanomaterijal kao osnova
za prikupljanje velikog broja molekula boje.
Stru ni pregledni rad
Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu 117
DSC ima niz zanimljivih mogu nosti; jednostavno ih je napraviti pomo u
konvencionalnih tehnika kao npr. rol-tiskanja. To je polu-fleksibilni i polu-
transparentni proizvod koji nudi razne namjene te se primjenjuju u sustavima na
bazi stakla, a ve ina tih materijala su jeftini. Problem u praksi je (ne)mogu nost
zamjene skupih materijala osobito platine i rutenija, a teku ina elektrolita
predstavlja izazov za stvaranje stanice pogodne za uporabu u svim vremenskim
uvjetima.
2.2.U inkovitost
Postoji nekoliko važnih mjera koje se koriste za karakterizaciju solarnih
elija. Najo itija je ukupna koli ina proizvedene elektri ne energije za odre enu
koli inu solarne energije koja obasjava eliju. Izraženo u postocima, ovo je
poznato kao u inkovitost solarne pretvorbe. Elektri na snaga je umnožak struje i
napona, tako da su maksimalne vrijednosti ove dvije veli ine važne za mjerenja
pove anja u inkovitosti. Razumijevanjem fizikalne slike u kojoj estice mogu
posjedovati samo odre enu energiju (cjelobrojni višekratnik kvantne energije),
koristi se izraz „kvantna u inkovitost“ koji koristi usporedbu energije fotona
potrebne za stvaranje jednog elektrona.
U smislu kvantne u inkovitosti DSC su vrlo u inkovite. Zbog svoje "dubine"
u nanostrukturama postoji vrlo velika vjerojatnost da se foton apsorbira, a boje
su vrlo u inkovite u pretvaranju fotona u elektrone. Ve ina malih gubitaka koji
postoje u DSC-u su zbog provo enja u TiO2 sloju, ili opti kih gubitaka u
prednjim elektrodama. Cjelokupni kvantni prinos za zeleno svjetlo je oko 90 %,
a oko 10 % gubitaka uglavnom se odnosi na opti ke gubitke na gornjim
elektrodama. Kvantna u inkovitost obi nih solarnih elija ovisi o debljini
poluvodi kog sloja, ali je otprilike ista kao DSC.
U teoriji, maksimalni dobiveni napon je 0,7 V kod obojenih solarnih elija, a
kod silicijevih 0,6 V što je relativno mala razlika. Iako je apsorpcija fotona u
slobodne elektrone vrlo u inkovita, samo fotoni apsorbirani u bojama e
proizvesti elektri nu energiju. Brzina apsorpcije fotona ovisi o apsorpcijskom
spektru senzitiziranog TiO2 sloja. Preklapanja izme u ova dva spektra odre uje
maksimalnu mogu nost nastajanja elektri ne energije. Obi no se koriste
molekule boje koje uglavnom imaju slabiju apsorpciju u crvenom dijelu spektra
u odnosu na silicij, što zna i da je manji dio fotona iz sun eve svjetlosti koristan
za proizvodnju elektri ne energije. Ovi faktori ograni avaju nastajanje elektri ne
energije u DSC-u. Za usporedbu, solarna elija bazirana na siliciju proizvodi oko
35 mA/cm2, a teku a DSSC oko 20 mA/cm2.
Ukupna najbolja u inkovitost pretvorbe snage za organske obojene solarne
elije je oko 11 %. Trenutni rekord za neke prototipe je oko 15 %. Iako je ta
u inkovitost manja u odnosu na tehnologiju tankog filma, u teoriji omjer cijene i
kvalitete bi mogao biti dovoljno dobar da bi se mogle uspore ivati s fosilnim
gorivima u elektranama (to ka mrežnog pariteta) [3].
Organske fotonaponske elije
118 Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu
2.3.Stabilnost elije
Dugoro na stabilnost fotonaponskih ure aja je presudna to ka za
komercijalnu uporabu. Moduli trebaju imati vijek trajanja od 20 godina bez
zna ajnog smanjenja fotonaponske pretvorbe, tj. stupnja djelovanja. Me utim,
zahtjevi za stabilnoš u ovise jako o podru ju primjene fotonaponskih ure aja.
Solarne elije za nisko-energetsko tržište moraju biti stabilne za odgovaraju e
vremensko razdoblje na razini željenih radnih uvjeta. U slu aju obojene solarne
elije postoje razli iti potencijalni izvori nestabilnosti.
Najvažnije komponente za životni vijek su boja, elektrolit, te redoks par.
Boja kao molekularni stroj joda mora pro i više od 100 milijuna uzbuda,
oksidacije, redukcije ciklusa bez degradacije.
Organske solarne elije iz Solaronixa su pokazale izuzetnu stabilnost
fotokemijske strukture pod intenzivnim i stalnim svjetlosnim zra enjem. Nakon
6000 sati na punom suncu, što odgovara vremenskom periodu od oko sedam
godina izloženosti u centralnoj Europi, fotonaponska struktura je bila bez
gubitka tri-jodida ili kemijske transformacije. Testno grijanje solarne elije na
70 °C tijekom 1000 sati nije utjecalo na u inkovitost pretvorbe, što ukazuje na
izvrsnu kemijsku stabilnost.
2.4.Procesi u eliji
Glavni procesi koji se javljaju u obojenim solarnim elijama [4]:
1. Rutenij apsorbira foton koji se dalje prenosi na TiO2 površine,
2. U fotosensitizeriranom dijelu elektroni po etnog stanja (S) se pobu uju i
tada se nalaze u pobu enom stanju (S*). Pobu eni elektroni se
ubrizgavaju u vodljivi pojas na TiO2 elektrode. To rezultira oksidacijom
fotosenzibilizatora (S+).
S + h S * (1)
S * S + + E - (TiO2)
3. Ubrizgani elektron koji se nalazi u vodljivom pojasu od nano estica
TiO2 prelazi difuzijom prema stražnjem kontaktu TCO. Tako elektron
prolazi elektrodom kroz strujni krug.
4. Oksidirani fotosenzibilizator (S+) prihva a elektrone I- ion redoks
posrednika i dolazi do regeneracije u po etno stanje (S).
S + + e - S
5. U ovom procesu oksidira redox posrednik, I3- i vra a se u po etno stanje
I- iona.
I 3 - 2 + e - 3 I –
Stru ni pregledni rad
Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu 119
2.5.Prednosti i nedostaci
Obojene solarne elije su trenutno naju inkovitije solarne elije tre e
generacije koje su raspoložive na tržištu. U inkovitost solarnih elija s
tehnologijom tankog filma je izme u 5 % i 13 %, dok trenutni jeftini silicijski
paneli imaju u inkovitost izme u 14 % i 17 %. To ini obojene solarne elije
atraktivnima kao zamjenu za postoje e tehnologije „niske gusto e“ koji na
krovovima izgledaju jako robusno, za razliku od tehnologije obojenih solarnih
elija u emu i je velika prednost.
Tu je još jedno podru je u kojemu su obojene solarne elije posebno
atraktivne. Proces ubrizgavanja elektrona izravno u TiO2 se kvalitativno
razlikuje od ubrizgavanja elektrona u tradicionalnim elijama. U usporedbi s
tim, postupak ubrizgavanja koji se koristi kod obojenih solarnih elija ne uvodi
samo dodatni elektron u šupljinu koja se nalazi u TiO2. Iako je mogu e da se
tako elektron regenerira nazad u molekulu boje, brzina kojom se to doga a je
vrlo mala u usporedbi sa brzinom kojom se elektron vra a iz okolnog elektrolita.
Kao rezultat tih povoljnih "diferencijalnih kineti kih kemijskih procesa",
obojene solarne elije rade ak i u uvjetima slabog osvjetljenja. Obojene solarne
elije omogu uju i rad pri smanjenoj svjetlosti (obla no nebo), kao i kada
sun eva svjetlost ne djeluje izravno na eliju, dok tradicionalne elije nisu
pogodne za rad u takvim uvjetima jer im snaga može pasti toliko nisko da jedva
imaju energije za male ure aje ili svjetla u ku i.
Prednost obojene solarne elije u odnosu na druge tehnologije je u tome što
se pri pove anju temperature u svakom poluvodi u dobije bolja propusnost
elektrona. Krhkost tradicionalnih elija od silicija je problem te iz toga razloga
moraju biti zašti ene od vanjskih utjecaja pomo u oja anog stakla. Obojene
solarne elije su obi no zašti ene samo tankim slojem vodljive plastike na
prednjem dijelu, dopuštaju i im da izmjenjuju toplinu mnogo lakše, a time i rade
na nižim temperaturama [5].
Nedostaci:
Glavni nedostatak obojenih solarnih elija je korištenje teku eg elektrolita,
koji ima problem stabilnosti temperature. Na niskim temperaturama elektrolit se
može smrznuti, završava proizvodnju energije i potencijalno dovodi do fizi kog
ošte enja. Više temperature uzrokuju proširenje teku ine što predstavlja ozbiljan
problem kod brtvljenja panela. Još jedan nedostatak je što su potrebni skupi
materijali: rutenij (boja), platina (katalizator) i provodljivo staklo ili plastika
kako bih se dobila obojena solarna elija. Tre i glavni nedostatak je u tome što
elektrolit sadrži hlapiv organski spoje (VOC) ili otapala koja moraju biti pažljivo
zabrtvljena jer su opasni za ljudsko zdravlje i okoliš [5].
2.6.Razvoj elija
Zamjena elektrolita je glavni dio današnjih istraživanja. U nekim
eksperimentima se koriste u vrš iva i od rastaljene soli, pokazuju i obe avaju e
Organske fotonaponske elije
120 Zbornik radova Veleu ilišta u Slavonskom Brodu
rezultate, ali imaju problem pri radu na visokim temperaturama gdje dolazi do
degradacije, a pri tome nisu niti fleksibilni [6].
Istraživa i sveu ilišta Northwestern objavili su rješenje za problem teku eg
elektrolita koji smanjuje vijek trajanja elije. To se postiže korištenjem
nanotehnologije i pretvorbe teku eg elektrolita u kruti. Sadašnja u inkovitost
kre e se oko polovine u inkovitosti silicijevih elija, ali su vrlo lagane za
proizvodnju i njihova cijena je vrlo mala.
Od 2009.-2013. u inkovitost vrstih obojenih solarnih elija se zna ajno
pove ala od 4 % do 15 %. Michael Graetzel najavio je izradu vrstih obojenih
solarnih elija sa 15,0 % u inkovitosti, a postignuta je pomo u hibridnih boja.
3. ZAKLJU AK
Ova tehnologija elektrokemijskih fotonaponskig sustava temeljenih na
nanokristalini nim obojanim solarnim elijama postala je alternativa s velikim
razvojnim potencijalom u odnosu na standardne tehnologije pretvorbe sun eve u
elektri nu energiju. Razvoj ovih organskih elija tek predstoji, budu i se još
ispituju i nisu u ve oj mjeri komercijalizirane. U inkovitost elije kre e se oko
12 % što je stavlja u mogu nost usporedbe sa u inkovitoš u silicijske elije:
teoretski maksimum u inkovitosti Grätzel elija iznosi 30 %, što je ak i više od
26 % kolika je maksimalna teoretska u inkovitost silicijskih elija. Ispitivanja
idu prema smjeru korištenja u fasadnim integriranim sustavima, koji se pokazuju
kao kvalitetna rješenja u svim spektrima svjetlosnih zra enja i svim
temperaturnim uvjetima. Tako er, veliki se potencijali nalaze u niskim
troškovima u odnosu na silicijske elije.
4. LITERATURA
1. Michael Grätzel, Dye-sensitized solar cells, Journal of Photochemistry
and Photobiology, 4 (2003) 145–153
2. Wan, Haiying, "Dye Sensitized Solar Cells", University of Alabama
Department of Chemistry, 3. Poglavlje
3. American Chemical Society, "Ultrathin, Dye-sensitized Solar Cells
Called Most Efficient To Date", ScienceDaily, 20 Rujan 2006
4. Hara, Kohjiro and Arakawa, Hironori (2005). "Chapter 15. Dye-
Sensitized Solar Cells". In A. Luque and S. Hegedus. Handbook of
Photovoltaic Science and Engineering. John Wiley & Sons.
doi:10.1002/0470014008.ch15. ISBN 0-471-49196-9.
5. Basic Research Needs for Solar Energy Utilization, U.S. Department of
Energy Office of Basic Energy Sciences, 2005.
6. Nathalie Rossier-Iten, "Solid hybrid dye-sensitized solar cells: new
organic materials, charge recombination and stability", École
Polytechnique Fédérale de Lausanne, 2006