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Nanoquímica: Ingeniería de Nanomateriales

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En la ingeniería de nanomateriales es muy im portante conocer las condiciones óptimas para llevar a cabo una reacción química que permita obtener un producto con propiedades interesantes. Para lograr este objetivo, se debe entender la química a nivel molecular. En este trabajo se describen algunos métodos químicos, los cuales nos permiten obtener materiales nanoestructurados y se dan algunos ejemplos de sus aplicaciones. Explicaremos sobre la preparación de nanotubos de carbón de multipared mediante una técnica conocida como “spray pyrolysis”, así como también sobre la síntesis de nanopartículas depositadas en dichos nanotubos, la cual se lleva a cabo por el método de microemulsión.
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Nanoquímica: Ingeniería de Nanomateriales

in t r o d u C C i ó n
U
n área de investigación de mucha actualidad es el desarrollo de
auto-ensambles nanoestructurados para fabricar nuevos materia-
les. Se espera que dichos materiales posean propiedades únicas, las cua-
les los hagan útiles en áreas como la electrónica, la medicina, la catálisis,
los cosméticos, los alimentos, etc. Se sabe que al reducir el tamaño de los
materiales a escala nanométrica, éstos adquieren propiedades diferentes
en relación con su tamaño macroscópico (partículas micrométricas). Así,

reactividad química y selectividad, son más ligeras y presentan propieda-
des electrónicas y ópticas que dependen de su tamaño en esta escala. Las
nanoestructuras pueden tener cero, una o dos dimensiones (,  y 
respectivamente). En el primer caso, se conocen como puntos cuánticos
y un ejemplo de ello son las nanopartículas. Los nanoalambres y nanotu-
bos son nanoestrucutras de , mientras que los recubrimientos de capas
delgadas son nanoestructuras de (Iijima, 1991).La nanoquímica es una
herramienta que permite desarrollar materiales complejos o sistemas au-
toensamblados a escala molecular. Durante los últimos años, la química ha
evolucionado hacia un modelo multidisciplinario, el cual ha llevado a la
     
los polímeros como disciplinas emergentes englobadas dentro del término
nanociencia y nanotecnología. Mientras que la nanociencia es el conjunto
de conocimientos y metodologías dirigidos a estudiar, sintetizar y caracte-

el desarrollo que permite la construcción y manipulación de materiales a
escala nanométrica. Todo esto promete un impacto social y económico ma-
yor en varios órdenes de magnitud que el logrado por las tecnologías que
existen hasta la fecha.
En la ingeniería de nano-
materiales es muy im por-
tante conocer las condiciones
óptimas para llevar a cabo
una reacción química que
permita obtener un pro-
ducto con propiedades in-
teresantes. Para lograr este
objetivo, se debe entender
la química a nivel molecu-
lar. En este trabajo se des-
criben algunos métodos
químicos, los cuales nos
permiten obtener materia-
les nanoestructurados y se
dan algunos ejemplos de
sus aplicaciones. Explicare-
mos sobre la preparación
de nanotubos de carbón
de multipared mediante
una técnica conocida como
spray pyrolysis, así como
también sobre la síntesis
de nanopartículas deposita-
das en dichos nanotubos, la
cual se lleva a cabo por el
método de microemulsión.
* Centro de Nanociencias y Nanotecnología-; Centro de Investigación en Materiales Avan-
zados S.C., Miguel de Cervantes 120, Complejo Industrial Chihuahua, C.P. 31109, Chihuahua,
México. Contacto: galonso@cnyn.unam.mx
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lo s n a n o t u B o s d e C a r B ó n
La investigación en nanotubos de carbono () ha despertado gran interés
et al., 2000). Éstos consisten en estructuras tubula-
        ) de
una sola hoja se les llama nanotubos de carbono de pared simple (Figura
1a), mientras que cuando éstos están formados por más de dos hojas, se les
denomina  de multipared (Figura 1b).
FIGURA 1. n t c a) de una sola pared (s w c n t ), b) de multipared (m w c n t ).
Los  poseen varias propiedades superiores a otros materiales, por
    9 pascales mientras que la
del acero es de 2×109 pascales su capacidad de corriente se estima de 1×109
A/cm2, mientras los hilos de cobre se funden a 1×106 A/cm2. Debido a las
propiedades electrónicas únicas de los nanotubos de
carbono, éstos pueden ser usados como materiales
de emisión de campo o “field-emission” (). Ésta es la
capacidad de algunos materiales de emitir electrones
bajo un intenso campo eléctrico. Una de las aplicacio-
nes relacionadas con este efecto es la de su uso en
las  (fiel emission display) de las nuevas pantallas
planas de  (Figura 2) (Seraphin, 2006). El efecto 
también permite usar los  como puntas emisoras
de electrones en los microscopios electrónicos de ba-
rrido y en los microscopios de fuerza atómica.
mé t o d o s d e f a B r i C a C i ó n
La síntesis de  de multipared se lleva a cabo
mediante el método de spray pyrolysis (Aguilar-
FIGURA 2. a) Esquema de una pantalla de tv utilizando c n t ; b)
n t c dopados con B, los cuales podrían incrementar el efecto
f e disminuyendo el voltaje de encendido de 3.0 V µm-1 a 1.4
V µm-1.
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Elguézabal et al., 2006). Se tiene un tubo “vicor” (óxido de silicio o vidrio),
el cual se calienta a 900ºC dentro de un horno cilíndrico equipado con un
controlador de temperatura. Una solución de 25 mL preparada con ferro-
         
Argon al interior del tubo “vicor”. En el interior de este tubo, las moléculas
de tolueno se descomponen en átomos de carbono y se ordenan hexago-
nalmente en forma de nanotubos. Esto sucede por la presencia de nano-
partículas de hierro provenientes de la descomposición del ferroceno, las
cuales funcionan como catalizadora de la formación de los . De esta
manera, se deposita una capa de  en forma radial con respecto a la pa-
red interior del tubo “vicor”.
-
nica de barrido de los -
 tipo bosque, éstos
se encuentran alineados verticalmente sobre un trozo de tubo “vicor”. Una
-
FIGURA 3. Imágenes de n t c de multipared. a) Crecimiento de los n t c sobre tubo “vicor”,
b) Amplificación de n t c . c) Imagen de alta resolución donde se muestran las paredes de
carbono de un nanotubo.
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
paredes de carbono de un nanotubo de multipared.
El depósito de nanopartículas sobre los nanotubos de carbono se lleva
a cabo por el método de microemulsión. En las siguientes líneas, daremos
una breve explicación acerca de este proceso. Existen diferentes tipos de
microemulsiones. Por ejemplo: la de agua en aceite (w/o) se forma cuando
una pequeña cantidad de agua se dispersa en una fase continua de algún
hidrocarburo con la ayuda de un surfactante. La relación molar agua/sur-
-
las (“gotas”) invertidas. Éstas actúan como nanorreactores donde se llevan
a cabo las reacciones químicas de forma muy controlada. Estas micelas
son de tamaño menor a los 10 nm. Los surfactantes son macromoléculas

      

está formada por un grupo frontal, el cual es polar o iónico donde inte-
raccionan los precursores metálicos que darán lugar a las nanopartículas.
Las propiedades de los surfactantes son esenciales para la construcción
de máquinas moleculares que tengan propiedades tales como auto-organi-
zación, ensamblaje, autorreproducción y reconocimiento. Las microemul-
siones son sistemas líquidos homogéneos a escala macroscópica, pero son
heterogéneos en la escala molecular, ya que existen dominios de agua y
aceite separados por una monocapa de surfactante. El tamaño típico de es-
tos dominios está por debajo de la longitud de onda de la luz visible, por lo
que estos sistemas son óptimamente transparentes. Este método consiste


de reacción y difusión.
-
da por los surfactantes, los cuales delimitarán el espacio requerido para la
formación de la nanopartícula. Una vez sintetizada la nanopartícula (re-
ducción del catión metálico), dichos surfactantes quedan absorbidos a la
  
éstas. Al mismo tiempo, permiten tener un control del tamaño y la forma
de la nanopartícula. Los  funcionan como soporte de las nanopartícu-
las, para lograr mayor dispersión de éstas y así aumentar el área super-
      

ácido/base y por su transporte electrónico (Verde et al.-
partículas sintetizadas por microemulsión y soportadas en  presentan
propiedades útiles en catálisis heterogénea, por ejemplo: como electroca-
||Vol. 1, No. 1,Noviembre de 2008|www.mundonano.unam.mx
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talizadores en celdas de combustible de intercambio protónico, síntesis de
       

Aquí se describe la síntesis de nanopartículas de Ru y Pt depositadas so-
bre  por el método de microemulsión. Primero se prepara una solución
acuosa de hexaclororutenato de amonio (NH)2RuCl6 o ácido hexacloro-
platínico H2PtCl6 como precursores de nanopartículas de Ru o Pt respec-
tivamente a una concentración de 0.01M. Como surfactante se utilizó el
éter-docecil-glicol-tetraetileno y hexano como fase oléica, posteriormente
se añadió una suspensión  previamente dispersados en la misma fase

    
su carácter hidrofóbico. Finalmente, las nanopartículas depositadas sobre
los  se obtienen al precipitar el material con acetona y una solución de
agente reductor (borohidruro de sodio) sobre la suspensión. El material se

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de transmisión de las nanopartículas de Ru depositadas sobre  por el

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Ru a lo largo de un nanotubo de carbono con un histograma indicando el
promedio del tamaño de las nanopartículas.
Por este mismo método de síntesis se pueden obtener materiales bi-
     
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FIGURA 4. Nanopartículas de Ru depositadas en n t c . a) Amplificación de las nanopartí-
culas de Ru. b) Histograma de distribución de nanopartículas de Ru.
50
||Vol. 1, No. 1,Noviembre de 2008|www.mundonano.unam.mx
FIGURA 5. Nanopartículas de Ru-Pt soportadas en n t c . a) baja y b) alta amplificación.
5b se puede observar que las nanopartículas presentan una dispersión y

Co n C l u s i o n e s
Por el método de spray pyrolysis se obtienen  de multipared con buena
calidad, siendo éste, un proceso sencillo y de bajo costo. Por el método de
microemulsión se logra obtener nanopartículas de tamaño homogéneo y
depositadas con buena dispersión sobre .
BiB l i ogr a fía
Iijima, S., (1991). “Helical microtubules of graphitic carbon.Nature 
2 Nanotubes Phases”.
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-
hida, M. (2006). Diamond and Related Materials. Vol. 15, No. 9: 1329-1335.
Verde, Y., Leer, A., Miki Yoshida, M., Paraguay-Delgado, F., Alonso-Nuñez, G., Ava-
         
Nanotubes to be used as Electrocatalyst for Polymer Exchange Membra-
ne Fuel Cells”. Journal of fuel cell science and technology

applications in heterogeneous catalysis”. Applied Catalysis A: General. Vol.

... En las últimas décadas la química ha abierto nuevas rutas de investigación multidisciplinar al fusionar conocimientos de sus cinco áreas clásicas representadas por la química orgánica, la química inorgánica, la química teórica computacional, la química analítica y la fisicoquímica (Atkins, 2013). Un ejemplo de ello es la nanoquímica, un campo que permite sintetizar materiales o sistemas complejos mediante métodos basados en el autoensamblaje molecular (Alonso-Núñez, 2008). El prefijo nano es un derivado del latín nanus que significa enano en español y hace alusión a la milmillonésima parte de un metro (1x10 -9 m). ...
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La nanoquímica es un área de conocimientos enfocada en la obtención y la caracterización de materiales que tienen su origen en la escala nanométrica. Se fundamenta en métodos de síntesis ascendente (bottom-up) que involucran procesos de autoensamblaje molecular, así como herramientas, modelos y aproximaciones que son propios de la química. En las últimas décadas esta subdisciplina ha hecho valiosas contribuciones a los ámbitos de la investigación, la industria, la tecnología y el cuidado del medio ambiente. En este trabajo, se analiza el desarrollo histórico, las nociones básicas, así como algunas técnicas y aplicaciones representativas de la nanoquímica con la finalidad de mostrar su valor disciplinar. Posteriormente, se discuten aspectos que permiten justificar su relevancia educativa. En la última parte de este manuscrito se ofrece una descripción de diversas propuestas que se han desarrollado en el bachillerato y en las etapas iniciales de la formación universitaria en torno a la enseñanza de contenidos que guardan relación con la nanoquímica, ya que estas pueden orientar y robustecer el trabajo pedagógico en este campo.
... Específicamente, su función más sustantiva es estudiar los procesos que ocurren en las estructuras con un tamaño entre 1 y 100 nm, las cuales se conocen como nanoestructuras (Takeuchi y Basiyk, 2011). Por su parte, la nanotecnología utiliza los conocimientos que genera la nanociencia para diseñar y fabricar nuevos materiales o dispositivos con una finalidad práctica (Alonso, 2008). ...
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p class="p1">En este trabajo se expone una estrategia metodológica para comunicar generalidades sobre la nanotecnología del carbono en el contexto de la enseñanza de la química en el bachillerato. La propuesta es el resultado de incorporar textos provenientes de la comunicación pública de la ciencia al ámbito escolar para promover elementos de pensamiento crítico sobre el tema. En el artículo se discute, la importancia de divulgar aspectos relacionados con la nanotecnología del carbono en la educación química, el valor que se asocia al uso de fuentes mediáticas para promover una respuesta crítica hacia temas científicos con amplia relevancia social ─como es el caso de la nanotecnología─, la efectividad de la estrategia implementada y sus implicaciones en el fomento de una cultura científica.</p
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La nanoquímica es una subdisciplina que ha cobrado relevancia en los últimos años, debido a las valiosas contribuciones que está generando en los ámbitos de la investigación, la industria, la tecnología y la sostenibilidad. Se fundamenta en métodos de síntesis ascendente (bottom-up) que involucran procesos de autoensamblaje molecular, herramientas y aproximaciones que son propias de la química. En este trabajo se indaga sobre los elementos históricos, disciplinares y educativos que se deben considerar en el proceso de enseñanza-aprendizaje de esta temática en particular en la educación química. Posteriormente, se esboza una propuesta basada en el enfoque CTS-A (Ciencia, Tecnología, Sociedad y Ambiente), la cual pretende orientar el trabajo educativo sobre la nanoquímica en el bachillerato.
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The first publication on the Buckminsterfullerene carbon molecule (C 60 ) was in 1985 by Kroto et al. [1]. Not much else happened right after that since samples of C 60 were not available for further study. It was the discovery of Krätschmer and Huffman's group [2] in 1990 that really opened up the field. They found a method to produce C 60 in gram quantity. This made it possible for researchers around the world to investigate C 60 properties and further advanced the field of nanocarbon research. Establishing the existence of a third crystalline form of carbon is one of the most exciting fundamental discoveries in science to date.
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The polymer exchange membrane fuel cell (PEMFC) is considered the new power source technology for portable applications. Pt and Pt-alloy nanoparticles supported on carbon black have been used traditionally to make electrodes due to their high activity for H2 oxidation and O(2) reduction under PEMFC conditions. Recently, ammonium hexachloroplatinate (IV) ((NH(4))(2)PtCl(6)) has been shown to be a good precursor of metallic Pt by thermal decomposition. In addition, multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) present convenient physical and chemical properties to be employed as a supportfor electrocatalysts. MWCNTs were synthesized by spray pyrolysis using a precursor solution of ferrocene dissolved in benzene or toluene. Ammonium hexachloroplatinate, ammonium hexachlororhutenate, and ammonium hexachloropaladate were used as the Pt, Ru, and Pd precursors, respectively. Aqueous solution reaction, followed by a two stage thermal process, was utilized to support separately Pt, Ru, and Pd nanoparticles on the MWCNT The results suggest that the deposition takes place on anchored sites formed during the aqueous reaction, due to the in situ oxidation of the external wall of the nanotube. Very good dispersion and particle size between 3 nm and 12 nm were obtainedfor each metal. Such characteristics are advantageous for the use of CNT supported electrocatalyst in PEMFC and direct methanol fuel cell (DMFC) electrodes.
Article
Microemulsions have a wide range of applications from oil recovery to synthesis of nanoparticles. The first implementation of water-in-oil (w/o) microemulsions for synthesis of nanoparticles was introduced in 1982 and concerns nanoparticles of noble metals for catalytic uses. Since this time, the method has been employed quite extensively in the field of catalysis, from room-temperature reactions such as butene isomerisation to high-temperature reactions such as catalytic combustion of methane.The present review paper will introduce the term microemulsion with emphasis on the microemulsion properties essential for heterogeneous catalyst preparation followed by a general description of the mode of catalytic materials prepared from microemulsions. Several examples of the use of these materials in heterogeneous catalysis are then described. It is shown that nanoparticles obtained from microemulsions have specific properties with respect to size, size distribution and surface structure. Consequently, these particles are in some cases superior regarding catalytic activity and/or selectivity.
Article
Recently, a method to produce bulk quantities of pure multiwall WS2 nanotubes, which could reach several microns in length, has been developed. A detailed study of the growth mechanism of these WS2 nanotubes has been undertaken, which is reported hereby. A series of experiments were conducted to define the key parameters, which determine the shape of the WS2 nanotubes. An alternative approach for the synthesis of WS2 nanotubes, starting from long WO3-x nanowhiskers, which can be extended for the synthesis of other nanotubes, is described as well.
  • A Aguilar-Elguézabal
  • W Antunez
  • G Alonso
  • F Paraguay
  • F Espinosa
  • M Mikiyos Hida
Aguilar-Elguézabal, A., Antunez, W., Alonso, G., Paraguay, F., Espinosa, F., Mikiyos hida, M. (2006). Diamond and Related Materials. Vol. 15, No. 9: 13291335.