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한수지 49(4), 436-444, 2016
436
Copyright © 2016 The Korean Society of Fisheries and Aquatic Science pISSN:0374-8111, eISSN:2287-8815
Korean J Fish Aquat Sci 49(4),436-444,2016
Original Article
서 론
바지락
(Littleneck clam,
Ruditapes philippinarum
)
은
백합목
(Veneroida),
백합과
(Veneridae)
에
속하며
,
그
분포는
한국과
일
본
,
중국뿐만
아니라
스페인
,
미국
북서부
연안에서도
다량
서
식하고
있는
것으로
알려져
있다
(Anderson, 1982).
우리나라
에서
굴
,
전복
다음으로
생산
및
소비가
많은
패류로서
,
바지락
생산량은
1990
년
74,581
톤을
정점으로
점차
감소되어
, 2013
년
에는
18,145
톤으로
급격히
감소
하였으나
,
이런
추세
속에
바지
락
수입량은
2000
년
2,092
톤을
시작으로
2014
년
35,621
톤을
수입하는
등
수입량이
매년
증가하고
있다
(Ministry of Ocean
and Fisheries, 2015).
수산물
소비
증가에
따라
가공
및
조리
중에
다양한
가공부산
물이
발생하고
있으며
,
특히
패류의
경우
, 2014
년에
419,000
톤
정도가
생산
및
수입되어
,
육질을
채취하고
버려지는
패각은
생
산량의
50%
정도인
연간
209,500
톤
정도
발생하는
것으로
추정
된다
(Ministry of Ocean and Fisheries, 2015).
지금까지
패각은
토양개량
,
비료첨가제
,
사료첨가제
(Seco et al., 2014; Oliveira
et al., 2013),
폐수정화
,
수질정화
(Kwon et al., 2009)
등
한정된
분야에서
국한적으로
이용되었다
.
바지락(
Ruditapes philippinarum
) 패각 소성분말로 제조한
젖산칼슘의 특성
이균우·윤인성·이현지·이정석
1
·김진수
1
·허민수*
경상대학교 식품영양학과/해양산업연구소,
1
경상대학교 해양식품공학과/해양산업연구소
Properties of Calcium Lactate Prepared from Calcined Littleneck Clam
Ruditapes philippinarum
Shell Powder
Gyoon-Woo Lee, In Seong Yoon, Hyun Ji Lee, Jung Suck Lee
1
, Jin-Soo Kim
1
and
Min Soo Heu*
Department of Food and Nutrition/Institute of Marine Industry, Gyeongsang National University, Jinju 52828, Korea
1
Department of Seafood Science and Technology/Institute of Marine Industry, Gyeongsang National University, Tongyeong 53064,
Korea
Clamshells, which comprise more than 50% of a clam’s weight, are a major byproduct of the clam industry and are
mainly composed of insoluble calcium carbonate. This study investigates the use of clamshells as a natural calcium
resource. Highly soluble powdered calcium lactate (LCCL) was prepared from the calcined powdered shells of little-
neck clams (LCCP) using response surface methodology (RSM) to predict optimum conditions. These conditions, as
derived from pH, solubility, and yield of 11 LCCLs manufactured according to the RSM model, were 1.80 M lactic
acid and 1.13 M LCCP. The actual values of pH (6.98), solubility (93.99%), and yield (351.23%) under the optimized
conditions were as predicted. The derived LCCL exhibited a strong buffering capacity in the range of pH 2.78-3.90
when combined with less than 2 mL of 1 N HCl. The ranges of calcium content and solubility of LCCL were 7.7-17.5
g/100 g and 96.6-98.9%, respectively. Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) of the LCCL identied it as
calcium lactate pentahydrate, and eld emission scanning electron microscopy (FESEM) revealed an irregular and
rod-like microstructure. These results conrm the potential use of clamshells, converted to highly soluble organic
acid calcium, as an additive to enhance calcium content in food ingredients.
Key words: Littleneck clam, Calcined powder, Calcium lactate, FT-IR, FESEM
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(http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/) which permits
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provided the original work is properly cited.
http://dx.doi.org/10.5657/KFAS.2016.0436 Korean J Fish Aquat Sci 49(4) 436-444, August 2016
Received 28 April 2016; Accepted 20 June 2016
*Corresponding author: Tel: +82. 55. 772. 1440 Fax: +82. 55. 772. 1430
E-m ail add ress: heu1837@dreamwiz.com
바지락 패각 젖산칼슘의 특성
437
한편
,
한국인의
평균
칼슘
섭취량은
76.3% (05
년
)
에서
68.7%
(14
년
)
로
10
년간
약
7%
감소하였으며
,
연령과
상관없이
3
세
이
상
모든
군에서
평균필요량
미만
섭취자의
비율이
60%
이상
이
었다
(Korea Health Statistics, 2014).
칼슘
섭취는
식품을
통하
는
것이
가장
바람직하나
(Miller et al., 2001),
식품을
통해
충분
한
섭취가
어려울
경우에는
칼슘
보충제
및
칼슘
강화제가
이용
될
수
있다
.
최근
비만
,
골다공증
,
고혈압
,
고지혈증
등
만성질환
에
대한
칼슘의
역할이
강조되면서
무기질보충제
또는
건강기
능식품을
위한
다양한
유형의
칼슘급원의
시장규모가
증가하고
있다
(Chang, 2003).
현재
우리나라의
식품첨가물공전에서
허용되고
있는
칼슘강
화용
화학합성품으로
구연산
칼슘
, L-
글리세로인산칼슘
,
글루
콘산
칼슘
,
제일
(
이
,
삼
)
인산칼슘
,
젖산칼슘
등이
있다
.
특히
젖
산칼슘은
무독성의
수용성
(Maekawa et al., 1991)
으로
제빵
(Ranhotra et al., 1997),
두유
(Prabharaksa et al., 1989),
오렌지
쥬스
(Sharma et al., 2001),
요구르트
(Pirkul et al., 1997)
및
칼
슘
보충제
(Lee et al., 1988)
로써
식
·
의약
산업
및
다양한
농작
물과
절임식품들에도
조직
강화제
(Wang et al., 1999)
로서
농
업분야에도
사용되고
있다
.
또한
젖산칼슘의
기능으로는
항균
작용
(Shelef, 1994),
골밀도
증진
(Mizunuma et al., 1996),
항충
치능
(Shrestha et al., 1982),
항발암
물질
(Reshef et al., 1990;
Wargovich et al., 1990)
로의
사용
등이
보고되었다
.
패각의
주성분으로서
불용성의
탄산칼슘
(CaCO3)
및
이의
소
성분말인
산화칼슘
(CaO)
은
유기산과
반응하여
산성에서
그
용
해도가
높아질
뿐만
아니라
,
흡수율
또한
개선이
된다
(Gurthrie,
1971; Park et al., 2015; Yoon et al., 2016).
유기산
중에서
젖
산은
식품
,
섬유
,
화장품
및
제약
산업에
적용
가능하여
(Xu and
Xu, 2014),
가용성과
흡수율이
개선된
유기산
칼슘을
제조하는
데
이용이
가능하다
.
이를
이용한
젖산칼슘의
제조는
일정
농도
의
젖산용액에
탄산칼슘
또는
산화칼슘을
첨가한
뒤
반응시키
면
무색
결정의
5
수화염
(calcium lactate pentahydrated salt)
이
생성된다
(Lee and Kim, 2003).
앞서의
연구
(Kim et al., 2015)
에서
패각
및
소성분말의
특성
,
그리고
반응표면
분석법을
통한
최적
초산칼슘
(Lee et al., 2015; Park et al., 2015)
의
제조
및
특
성에
대하여
보고한
바
있다
.
본
연구에서는
바지락
패각을
부가가치가
높은
칼슘자원으로
활용하고자
,
산업적으로
유용하게
사용
되는
유기산인
젖산을
이용하여
가용성을
높인
젖산칼슘을
효과적으로
제조할
수
있
는
최적
조건을
반응표면분석법을
이용하여
검토하고
,
이의
특
성에
대해
살펴보았다
.
재료 및 방법
바지락 패각분말(shell powder, SP) 및 소성분말
(calcined powder, CP)의 제조
바지락
(littleneck clam, LC)SP
및
CP
는
Kim et al. (2015)
의
방법에
따라
제조하였다
.
먼저
바지락
패각에
부착된
이물질
제
거를
위한
수세
및
건조
(45℃, 26
시간
)
과정을
거친
다음
,
이를
분쇄
(HMF-1000A, Hanil Electric, Seoul, Korea)
및
체가름
(256 mesh)
을
통하여
패각분말
(SP)
을
제조하였다
. CP
는
SP(
패각분말
)
를
800℃
에서
8
시간
동안
회화로
(FH-08, Wisetherm
digital mufe furnace, Daihan Scientic Co. Ltd, Seoul, Ko-
rea)
에서
소성
처리하여
제조하였다
.
중심합성계획에 따른 가용성 개선 젖산칼슘 제조
바지락
CP
로부터
가용성
젖산칼슘
(littleneck clam calcium
lactate, LCCL)
의
제조는
Yoon et al. (2016)
의
개조개
젖산칼
슘
제조를
위해
설정한
조건을
적용하여
반응표면분석법
(RSM,
response surface methodology)
을
통해
최적의
제조조건을
구
명하고자
하였다
.
즉
,
중심합성계획
(central composite design)
에
따른
독립변수
(Xi)
는
젖산의
농도
(X1)
와
바지락
CP (CaO,
M.W.=56.08)
의
농도
(X2)
를
5
단계로
부호화한
다음
(Table 1),
factorial design (4
개
), star point (4
개
)
및
central point (3
개
)
로
구성한
11
개의
실험구로
설정하여
제조하였다
. Table 1
의
조
건의
따라
제조한
11
개의
액상
젖산칼슘은
감압여과장치
(WJ-
15, circulating aspirator, Sibata Scientic Technology Ltd.,
Tokyo, Japan)
와
여과지를
이용해
불순물을
제거하고
,
이
여
과액을
건조기
(SWOF-105, Daihan Scientic, Seoul, Korea)
로
105℃
에서
24
시간
동안
건조하여
시제
분말
LCCLs
를
제조
하였다
.
또한
종속변수
(Yn)
는
pH (Y1),
용해도
(Y2)
및
수율
(Y3)
로
하였으며
,
이를
3
회
반복
측정하여
그
평균값을
회귀분석에
사용하였다
.
회귀분석에
의한
예측
및
확인은
MINITAB
프로
그램
(Minitab version 14 Korean, Minitab Inc., State College,
PA, USA)
을
,
독립변수와
종속변수간의
상관관계는
Maple
프
로그램
(Maple software version 12 Korean, Waterloo Maple
Inc., Ontario, Canada)
을
이용하였다
.
Table 1. Experimental range and values of the independent vari-
ables in the central composite design for preparation of calcium
lactate from littleneck clam
Ruditapes philippinarum
calcined
powder
Independent
variable Symbol Range levels
-1.414 -1 0+1 +1.414
Lactic acid (M) X
1
0.86 1.00 1.33 1.67 1.80
CaO (M) X
2
0.29 0.50 1.00 1.50 1.70
pH, 용해도 및 수율
Table 1
에
제시한
각
반응
조건에
따라
제조한
11
개
실험구의
pH
는
pH meter (744, Metrohm, Herisau, Switzerland)
를
사용
하여
측정하였으며
,
용해도
(solubility, %)
는
각
실험구를
감압
여과
한
후
,
불용성의
잔사를
건조
(105℃, 5
시간
)
하여
중량을
측
정하여
,
다음의
식으로
구하였다
.
이균우
ㆍ
윤인성
ㆍ
이현지
ㆍ
이정석
ㆍ
김진수
ㆍ
허민수
438
Solubility (%) = (Sample, g - Residue, g) / Sample, g×100
수율
(Yield, %)
은
각
조건별
실험구를
감압여과
한
,
여과액을
건조하여
(105℃, 5
시간
)
얻어진
가용성
분말의
무게를
측정한
후
,
시료
중량의
백분율로
구하였다
.
Yield (%) = (Dried ltrates, g / Sample, g)×100
색차(Hunter's color value) 및 White index
시제
LCCLs
의
색차는
명도
(L , lightness),
적색도
(a, redness;
-a, greenness),
갈색도
(b, brownness; -b, blueness)
에
대해
직
시색차계
(ZE-2000, Nippon Denshoku Indusries Co., Tokyo,
Japan)
를
사용하여
측정하였으며
,
사용
전
calibration plate
(L=96.92, a=-0.38, b=0.64)
를
이용하여
보정하였다
.
또한
백색
도는
다음
식으로부터
구하였다
.
White index = 100 - (100 -
L
)2 +
a
2 +
b
2
완충능
완충능은
Cho et al. (2001a)
의
방법을
다소
수정한
Lee et al.
(2015)
의
방법에
따라
측정하였다
. 20 mL
의
탈이온수에
1 g
의
LCCLs
를
용해시키고
, 2,000
g
에
15
분간
원심분리한
후
,
상층
액
(10 mL)
에
대해
1 N HCl
을
0.1 mL
씩
첨가하면서
pH
의
변
화를
측정하였다
.
무기질 분석
5 mL
의
6 N HCl
에
0.1 g
의
LCCLs
을
가하여
습식분해를
2
회
반복한
후
, 0.1 N HCl
을
사용하여
10 mL
를
정용하고
, ICP
(inductively coupled plasma spectrophotometer, Optima 4300
DV, PerkinElmer, Inc., Waltham, MA, USA)
로
분석하였다
.
칼슘 용해도
칼슘의
용해도
(calcium solubility, %)
는
Lee et al. (2015)
의
방법에
따라
, 20 mL
의
탈이온수에
각각
5 g
의
시판
CaO
및
바
지락
LCCLs
를
가하여
상온에서
3
시간동안
진탕하면서
용해한
후
,
원심분리
(2,000
g
, 15 min)
한
다음
,
불용성의
잔사를
건조
(105℃, 5
시간
)
하여
중량을
측정하여
,
다음의
식으로
구하였다
.
Calcium solubility, % =
(Sample, g - Residue, g) / Sample, g×100
FT-IR, 미세구조 분석
시제
LCCL
의
구조
분석은
(Yoon et al., 2016) FT-IR (Fou-
rier transform infrared spectrometer, Smart-APEX II Ultra,
Buruker Optics Inc., Billerica, MA, USA)
을
사용하여
4,000-
400 cm-1
영역에서
측정하였으며
,
미세구조의
분석은
시료를
금
코팅
(gold coating)
처리한
다음
, 15 KV, 2,000
배
비율로
전
계방출형
주사전자
현미경
(FESEM, Field Emission Scanning
Electron Microscope, Philps XL-30S FEG, Eindhoven, Neth-
erlands)
으로
분석하였다
.
결과 및 고찰
중심합성계획에 의한 젖산칼슘의 제조
Table 2
는
반응표면분석법의
중심합성계획에
따라
독립변수
를
젖산농도
(X1, M)
및바지락
CP
농도
(X2, M)
로
하고
, 11
개
의
실험구로
설정하여
각각의
시료
(factorial design, 4
개
; star
Table 2. Central composite design and responses of dependent variables for preparation of calcium lactate from littleneck clam
Ruditapes
philippinarum
calcined powder to independent variables
Run
no.
Coded levels of variable Response Coefcients
Assessed by
X
1
Lactic acid (M) X
2
CaO (M) Y
1
pH Y
2
Solubility (%) Y
3
Yield (%)
1-1 (1.00) -1 (0.50) 4.03 97.86 396.07
Factorial design
(4 points)
21 (1.67) -1 (0.50) 3.24 97.14 714.11
3-1 (1.00) 1 (1.50) 11.45 31.85 166.96
41 (1.67) 1 (1.50) 11.10 73.21 260.06
5-1.414 (0.86) 0 (1.00) 11.43 50.18 213.04
Star points
(4 points)
61.414 (1.80) 0 (1.00) 4.84 98.30 417.68
70 (1.33) -1.414 (0.29) 2.99 92.19 869.69
80 (1.33) 1.414 (1.70) 11.35 40.26 193.32
90 (1.33) 0 (1.00) 11.08 74.55 302.14
Central points
(3 points)
10 0 (1.33) 0 (1.00) 11.14 83.48 338.39
11 0 (1.33) 0 (1.00) 11.11 82.23 332.41
바지락 패각 젖산칼슘의 특성
439
point, 4
개
; central point, 3
개
)
를
제조한
다음
,
종속변수인
pH,
용해도
(%)
및
수율
(%)
에
대한
결과이다
. 4
개의
factorial design
실험구
(code 1-4)
의
경우
, CP
의
첨가비율이
높은
code 3
은
pH
11.45,
용해도는
31.85%
그리고
수율
166.96%
로
CP
첨가비
율이
낮은
다른
3
개의
실험구
(Code 1, 2
및
4)
에
비해
용해도
(73.21-97.86%)
및
수율
(260.06-714.11)
이
현저히
낮았다
. Star
point
실험구
(code 5-8)
의
경우에는
,
젖산첨가비율이
CP
첨가
비율에
비해
높은
실험구
(code 6
및
7)
의
용해도
(
각각
98.30
및
92.19%)
와
수율
(
각각
417.68
및
869.69%)
은
code 5
와
8
에
비
해
높은
경향을
나타냈다
.
이어서
3
개의
central point
실험구는
모두
동일한
code level
로
제조된
결과로서
pH
는
11.11
부근
,
용해도는
74.55-83.48%
범위였으며
,
수율은
302.14-338.39%
이었다
.
Lee et al. (2015)
은
개조개
소성분말로부터
반응표면분석법
을
이용하여
제조한
각
조건별
11
개의
시제
초산칼슘의
용해도
는
25.36-84.55%
범위라고
하였으며
,
바지락
의
경우
(Park et
al., 2015), 46.61-99.46%
범위로
동일
제조조건에서
바지락이
개조개에
비하여
용해도가
높은
경향이었다
.
또한
,
개조개의
젖
산칼슘
(Yoon et al., 2016)
의
용해도는
23.10-97.68%
의
범위로
서
,
본
실험의
바지락
젖산칼슘
(31.85-98.30%)
이
다소
높은
경
향을
나타내었으며
,
이상의
보고와
실험결과에서
초산에
비하
여
젖산으로
제조한
유기산
칼슘의
용해도가
높은
경향을
보였
다
.
한편
,
타조알
껍질분말
,
소성분말
및
젖산칼슘의
용해도가
0.58%, 3.43%
및
97.7%
로
,
소성처리
및
젖산처리
과정을
통
해
약
6
배
및
168
배가량의
용해도가
개선되었으며
(Ko and No,
2002a), Cho et al. (2001b)
은
유기산
처리가
칼슘제로서의
체
내
이용률을
높일
수
있다고
하였다
. Kang et al. (2005)
은
꼬막
패각
소성분말로부터
제조한
젖산칼슘의
수율은
373-393%
라
고
하였으며
,
젖산농도와
꼬막
패각
소성분말의
비율에
따른
큰
차이를
나타내지는
않는다고
보고하였다
.
이상의
실험
결과와
관련한
연구들에서
폐기되는
칼슘자원으로부터
칼슘원으로
이
용하기
위해서는
유기물
제거를
위해
소성처리
과정이
필요하
고
,
불용성
탄산칼슘이나
산화칼슘의
가용성
개선을
위해서는
적정
유기산
처리
조건의
최적화가
필요할
것으로
판단되었다
.
11
개
실험구의
시제
LCCLs
의
pH,
용해도
및
수율의
결과
(Table 2)
에
대하여
MINITAB software
로
RSREG (response
surface analysis by least-squares regression)
를
실시한
후
, 1
차
항
(linear; X1, X2),
이차항
(quadratic; X1
2, X2
2)
및
교차항
(cross-
product; X1X2)
과
같은
회귀방정식의
각
계수들의
유의성은
5%
수준
(
P
<0.05)
에서
유의한
것으로
확인되어
(
데이터
미제시
),
이
를
정리하여
작성한
pH,
용해도
및
수율에
대한
반응모형
방
정식은
Table 3
과
같다
. pH (Y1),
용해도
(Y2)
및
수율
(Y3)
의
종
속변수
(Yn)
에
대한
반응
모형방정식의
결정계수는
각각
0.862,
0.922
및
0.938
로서
모두
1
에
가까워
적합한
모델이라고
판단되
었다
(
P
<0.01).
한편
,
반응모델의
적합성
여부를
나타내는
적합
결여검증
(lack of t test)
의
P
-value
는
0.001-0.006
범위로서
적
합성은
결여된
것으로
나타났으나
,
유의성은
인정됨
(
P
<0.05)
으
로서
pH,
용해도
및
수율에
대한
반응모형
방정식은
완전하지
는
않지만
,
적합한
것으로
판단되었다
(
데이터
미제시
).
바지락
CP
로부터
젖산칼슘
제조
최적조건을
구명하기
위한
종속
변수인
pH,
용해도
,
수율에
대한
반응
모형
방정식의
결
과
(Table 3)
로부터
MINITAB
통계
프로그램을
구동하여
이들
종속변수를
동시에
최적화하는
독립변수
조건과
이의
조건에
예상되는
종속변수들의
예측치를
Table 4
에
나타내었다
.
예상
pH
가
7.00
을
충족하는
pH (Y1)
에
대한
젖산의
농도
(X1)
와
CP
농도
(X2)
의
부호화된
값
(coded value)
의
경우
각각
0.8834
와
–0.4075
이었으며
,
이를
실제
값
(uncoded value)
으로
환산하면
각각
1.63 M
과
0.80 M
이었다
.
용해도
(solubility, Y2)
에
대한
젖
산의
농도
(X1)
와
CP
농도
(X2)
의
부호화된
값은
각각
–0.1230
과
–1.0637
이었고
,
이의
실제
값은
1.29 M
과
0.47 M
이었다
.
이
조
건에서
예상
용해도는
95.00%
이었다
.
예상
수율이
350%
일
때
의
수율
(yield, Y3)
에
대한
젖산의
농도
(X1)
와
CP
농도
(X2)
의
부
호화된
값의
경우
각각
1.1261
과
0.2216
이었으며
,
이를
실제
값
으로
환산하면
각각
1.71 M
및
1.11 M
이었다
.
한편
, LCCL
의
pH,
용해도
및
수율을
모두
충족하는
최적
젖산의
농도
(X1)
와
CP
농도
(X2)
조건의
부호화된
값은
각각
1.4142
과
0.2633
이었
고
,
이를
실제
값으로
환산하면
각각
1.80 M
과
1.13 M
이었다
.
이들
최적
조건을
적용하여
LCCL
을
제조하여
pH,
용해
도
,
수율을
측정한
결과
(Table 5)
는
각각
pH 6.98, 93.99%
및
351.23%
로
,
이들의
예측치인
pH 7.00,
용해도
97.80%,
수율
338.56%
에
비해
4.1%
이내의
오차범위를
나타내었다
.
이렇게
제시된
반응표면
모델은
바지락
패각분말을
이용한
젖산칼슘
제조를
위한
최적의
모델이라
판단되었다
.
색차(Hunter's color value) 및 white index
11
개의
시제
바지락
LCCLs
의
색차에
대한
결과는
Table 6
에
나타내었다
.
먼저
명도를
나타내는
L
값을
중심으로
살펴보
면
,
시제
LCCLs
의
L
값은
87.46-92.17
범위이었으며
,
젖산칼슘
Table 3. Response surface model for preparation of calcium lactate from littleneck clam
Ruditapes philippinarum
calcined powder
Response Quadratic polynomial model R
2
P
-value
Y
1
11.1100-1.3075X
1
+3.3879X
2
-1.5369X
1
2
-2.0194X
2
2
0.862 0.006
Y
2
80.087+13.586X
1
-20.423X
2
+10.520X
1
X
2
0.922 0.002
Y
3
324.31+87.57X
1
-204.96X
2
+93.81X
2
2
0.938 0.001
Y1 = pH, Y2= solubility (%), Y3= yield (%)
이균우
ㆍ
윤인성
ㆍ
이현지
ㆍ
이정석
ㆍ
김진수
ㆍ
허민수
440
제조를
위한
주
재료인
LCSP (75.52)
와
LCCP (79.29)
에
비해
개선되었다
(Kim et al., 2015).
적색도를
나타내는
a
값의
경우
,
code 2 (–0.88), code 3 (-0.35)
및
code 6 (-2.75)
은
음
(-)
의
값
으로
나타난
반면
,
나머지
실험구는
양
(+)
의
값을
나타냄으로써
CP
첨가비율에
비해
상대적으로
젖산의
첨가비율이
높은
것이
기인한
것으로
판단되었다
.
갈색도
(b, brownness; -b, blueness)
의
경우
,
시제
LCCLs
은
CP
농도에
대하여
상대적으로
젖산농
도의
첨가비율이
높은
code 1, 6
의
경우
, LCSP (7.22)
와
LCCP
(6.05)
에
비하여
높은
수치를
보인
반면
code 1, 6
을
제외한
나
머지
9
개
시제
LCCLs
의
갈색도는
2.0-5.2
의
범위로
LCSP
와
LCCP
에
비하여
개선이
되었다
.
패각분말
(LCSP)
및
소성분말
(LCCP)
의
백색도는
각각
71.55
및
78.42
이었으나
,
시제
LCCLs
의
백색도는
84.57-90.55
범위
로
,
소성처리
및
유기산
처리과정을
통하여
백색도가
개선됨을
알
수
있었다
.
이는
개조개
시제
젖산칼슘
(Yoon et al., 2016)
의
백색도
86.70-90.86
와
거의
차이가
없는
것으로
확인되었다
.
한편
,
소성처리를
통한
백색도
개선은
가다랑어
뼈
(Kim et
al., 2000a),
갑오징어
갑
(Cho et al., 2001b),
타조알
껍질
(Ko
and No, 2002b)
등의
보고에서도
확인되었으며
,
초산처리과
정을
통하여
갑오징어
갑
(Kim et al., 2003),
개조개
(Lee et al.,
2015),
및
바지락
초산칼슘
(Park et al., 2015)
과
젖산처리에
의
한
개조개
(Yoon et al., 2016)
와
꼬막
젖산칼슘
및
구연산칼슘
(Kang et al., 2005)
의
연구결과에서도
칼슘제의
백색도가
개선
됨을
확인되었다
.
완충능
Fig. 1
은
시판
산화칼슘
(CaO)
과
중심합성계획에
따라
제조한
11
개
시제
LCCLs
의
완충능에
대해
나타낸
것이다
.
시판
CaO
용액
(5%, w/v)
의
pH
는
12.75
이었으며
, 11
개의
시제
LCCLs
용
액
(5%, w/v)
의
pH
는
젖산농도
/CP
첨가비율에
따라
pH 3.24-
12.32
범위였다
.
젖산농도에
비하여
LCCP
의
첨가비율이
상대
적으로
높을수록
pH
는
높아지는
경향이었다
.
이들
각
용액에
Table 4. Optimal conditions of multiple responses for preparation of calcium lactate from littleneck clam
Ruditapes philippinarum
calcined
powder using MINITAB program
Dependent
variables
Independent
variables
Critical value Predicted value
Coded Uncoded
Y
1
pH
X
1
0.8834 1.63 7.00
X
2
-0.4075 0.80
Y
2
Solubility(%)
X
1
-0.1230 1.29 95.00
X
2
-1.0637 0.47
Y
3
Yield(%)
X
1
1.1261 1.71 350.00
X
2
0.2216 1.11
Mutiple response
optimization
X
1
1.4142 1.80 Y
1
: 6.98
Y
2
: 93.99
Y
3
: 351.23
X
2
0.2633 1.13
Table 5. Experimental and predicted results of verication in prep-
aration of calcium lactate from littleneck clam
Ruditapes philip-
pinarum
calcined powder under optimized conditions
Dependent
variables
Predicted
values
Experimental
values
Y
1
pH 6.98 7.00±0.00
Y
2
Solubility, (%) 93.99 97.80±0.22
Y
3
Yield, (%) 351.23 338.56±7.88
Experimental values are mean of three determinations.
Table 6. Hunter's color values and white index of calcium lactate
prepared from littleneck clam
Ruditapes philippinarum
calcined
powder
Code L a b white
index
1
LCSP 75.52±0.01 1.53±0.01 7.22±0.01 71.55
1
LCCP 79.29±0.01 0.17±0.01 6.05±0.01 78.42
187.46±0.02
k
0.60±0.02
f
8.97±0.01
b
84.57
292.17±0.02
a
-0.88±0.03
h
5.21±0.01
d
90.55
389.22±0.04
f
-0.35±0.01
g
2.86±0.01
f
88.84
488.89±0.02
h
2.18±0.01
b
2.72±0.01
h
88.36
589.40±0.02
e
1.24±0.01
d
1.96±0.01
k
89.15
690.72±0.01
b
-2.75±0.02
i
10.88±0.01
a
85.44
789.71±0.01
c
2.67±0.01
a
5.58±0.05
c
87.99
889.61±0.02
d
0.81±0.01
e
3.11±0.00
e
89.12
988.50±0.03
i
0.61±0.01
f
2.82±0.00
g
88.14
10 88.93±0.02
g
1.32±0.01
c
2.38±0.01
j
88.60
11 88.09±0.02
j
0.62±0.01
f
2.55±0.01
i
87.81
1Date were quoted for our previous paper (Kim et al., 2015). LCSP,
Littleneck clam shell powder. LCCP, Littleneck clam calcined
powder. Values represent the mean±SD of n=3. Means with differ-
ent letters within the sample column are signicantly different at
P
<0.05 by Duncan's multiple range tests.
바지락 패각 젖산칼슘의 특성
441
대하여
1 N HCl
을
0.1 mL
단위로
첨가하면서
pH
의
변화를
검
토한
완충능은
0.1 mL
의
첨가에서
pH 3.22-12.7
범위를
나타
내었으나
, 2.0 mL
의
첨가로
시제
LCCLs
모두
pH 2.78-3.90
범
위에서
완충능을
나타내었다
. 11
개의
시제
LCCLs
은
약산성
영
역의
pH
에서
강한
완충능을
나타내는
것으로
보아
칼슘강화소
재로서
이용
가능성이
높다고
판단되었다
.
개조개
초산칼슘
(Lee et al., 2015)
의
경우
0.1 mL
첨가
시
pH
6.16-6.37, 2.0 mL
첨가
시
pH 4.88-4.92
였으며
,
바지락
초산칼
슘
(Park et al., 2015)
의
경우
, 0.1 mL
첨가
시
pH 6.15-6.44
범
위
, 2.0 mL
첨가
시
pH 4.89-4.92
범위로
본
시제
LCCLs
보다
강한
완충능을
나타내었다
.
한편
,
젖산으로
처리한
개조개
젖산
칼슘
(Yoon et al., 2016)
의
경우
0.1 mL
첨가
시
pH 3.24-12.10
범위
, 2.0 mL
첨가
시
pH 2.82-3.80
범위로
시제
LCCLs
와
유사
하였다
. Cho et al. (2001a)
및
Kim et al. (2003)
은
갑오징어
갑
소성분말은
용해도가
낮고
, pH 12.9
부근으로
알칼리성이어서
식용으로
이용하기에는
제약이
많으나
,
유기산
(
초산
및
젖산
)
처리를
통해
pH
를
낮추게
되면
가용성은
개선된다고
하였다
.
이상의
보고와
결과로
미루어
유기산
처리를
통해
가용성이
개
선되었으며
,
초산으로
처리하는
경우가
젖산으로
처리한
것에
비하여
중성
부근의
유지에
조금
더
용이한
것으로
확인되었다
.
무기질
시제
LCCLs
의
무기질
함량에
대해
분석한
결과는
Table 7
과
같다
.
먼저
, LCCLs
의
칼륨
(K)
함량의
범위는
22.88-89.67
mg/100 g
이었으며
,
이
중
code 5 (89.67 mg/100 g)
의
값이
가장
높은
것으로
확인되었으며
, code 3 (49.38 mg/100 g)
및
8 (46.78 mg/100 g)
과
같이
LCCP
의
첨가비율이
높은
시제
LCCL
의
칼륨함량이
높은
경향이었다
.
개조개
젖산칼슘
(Yoon
et al., 2016)
의
경우에서도
code 5 (81.98 mg/100 g)
가
가장
높
은
것으로
나타나
,
본
실험결과와
유사하였다
.
칼슘
(Ca)
의
경우
는
LCCP
첨가비율이
상대적으로
아주
낮은
code 2 (7,651.89
mg/100 g)
와
code 7 (9,736.06 mg/100 g)
을
제외한
9
개의
시제
LCCLs
의
칼슘함량은
11,442.20-17,480.14 mg/100 g
의
범위
를
나타내었으며
,
개조개
젖산칼슘
(Yoon et al., 2016)
의
경우에
서도
일치하는
결과를
나타내어
,
칼슘원이
되는
LCCP
첨가비
율이
최종
시제품의
칼슘함량에
영향을
주는
것으로
판단되었
다
.
시제
LCCLs
의
마그네슘
(Mg)
함량은
0.25-14.67 mg/100
g
범위로
,
젖산과
LCCP
간의
첨가비가
1.8
배
이상인
code 1
(14.67 mg/100 g), code 2 (7.27 mg/100 g), code 6 (13.30
mg/100 g)
및
code 7 (9.26 mg/100 g)
에서
높은
마그네슘
함량
을
나타내었고
, Yoon et al. (2016)
의
개조개
젖산칼슘
제조에
관
한
연구에서도
본
실험결과와
일치하였다
.
나트륨
(Na)
함량은
82.69-320.00 mg/100 g
범위였고
, code 3 (320.00 mg/100 g),
code 5 (230.91 mg/100 g)
및
code 8 (262.46 mg/100 g)
을
제
외하면
200 mg/100 g
이하의
수준이었으며
,
개조개
젖산칼슘
Table 7. Minerals content of calcium lactate prepared from littleneck clam calcined
Ruditapes philippinarum
powder (mg/100 g)
Code KCa Mg Na
130.30 ±0.51
f
14,023.90 ±67.23
g
14.67 ±0.18
a
150.65 ±1.58
h
226.94 ±0.28
g
7,651.89 ±39.09
j
7.27 ±0.07
d
82.69 ±0.66
k
349.38 ±1.91
b
16,957.50 ±69.75
b
0.25 ±0.01
ef
320.00 ±1.20
a
430.82 ±0.19
f
15,896.93 ±84.99
c
0.37 ±0.01
e
199.23 ±1.61
d
589.67 ±1.22
a
17,480.14 ±61.57
a
0.32 ±0.00
ef
230.91 ±0.39
c
631.59 ±0.99
f
14,548.40 ±118.26
f
13.30 ±0.14
b
153.57 ±1.58
g
731.05 ±0.91
f
9,736.06 ±29.38
i
9.26 ±0.13
c
102.94 ±1.17
j
846.78 ±0.85
c
15,899.80 ±68.54
c
0.20 ±0.00
f
262.46 ±1.87
b
933.75 ±0.30
e
11,422.20±90.19
h
-121.88 ±0.54
i
10 36.96 ±0.75
d
15,665.50 ±114.16
d
0.02 ±0.01
g
184.40 ±1.28
e
11 22.88 ±1.15
h
15,212.08±141.47
e
-169.16 ±1.14
f
- Not detected. Values represent the mean±SD of n=3. Means with different letters within the sample column are signicantly different at
P
<0.05 by Duncan's multiple range tests.
0
3
6
9
12
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0
pH
1 N HCl, mL
CaO 1
2 3
4 5
6 7
8 9
10 11
4.5
98.0 98.7 97.2 97.0 97.6 96.6 98.6 98.9 98.3 97.1 97.0
0
40
80
120
CaO 12345678910 11
Solubility, %
Sample
Fig. 1. Buffering capacity of calcium lactate prepared from little-
neck clam
Ruditapes philippinarum
calcined powder.
이균우
ㆍ
윤인성
ㆍ
이현지
ㆍ
이정석
ㆍ
김진수
ㆍ
허민수
442
(Yoon et al., 2016)
에서도
마찬가지로
code 3 (444.03 mg/100
g), code 5 (358.75 mg/100 g)
및
code 8 (325.07 mg/100 g)
를
제외하면
300 mg/100 g
이하의
나트륨
함량을
나타내었다
.
이
실험구들은
LCCP
첨가비율보다
상대적으로
높은
경우에
해당
하는
것으로
보아
,
칼슘원인
소성분말
(LCCP)
에
존재하는
나트
륨에서
유래한
것이라
판단된다
.
가다랑어
뼈
소성분말
(Kim et al., 2000b)
의
칼슘은
36,300
mg/100 g,
갑오징어
갑
소성분말
(Cho et al., 2001b)
의
칼슘이
약
70,518 mg/100 g,
타조알
껍질
소성분말
(Ko and No, 2002b)
의
경우는
49,980 mg/ 100 g,
개조개
및
바지락
소성분말
(Kim
et al., 2015)
의
칼슘
함량은
각각
51,140
및
44,890 mg/100 g
으
로
시료의
종류에
따라
칼슘함량에
차이가
있었다
.
이상의
결과
와
연구보고에서
소성분말의
경우
,
칼슘함량이
다양한
것은
산
화칼슘에서
공기
중의
이산화탄소나
수분이
흡착하여
탄산칼슘
이나
수산화칼슘으로
일부
전환됨으로써
상대적인
칼슘함량에
차이가
생기기
때문이며
,
이는
앞서의
연구
(Kim et al., 2015)
에
서도
시판
산화칼슘은
탄산칼슘인
calcite
와
수산화칼슘
형태인
portlandite
가
혼재되어있는
것으로
,
개조개
및
바지락의
소성분
말은
수산화칼슘으로
XRD
분석
결과
확인되었다
.
한편
,
다슬기
소성
분말을
이용하여
제조한
초산칼슘
(Lee et al., 2004)
의
칼
슘함량은
사용한
식초의
종류
따라
16,310-27,150 mg/100 g
의
범위였으며
,
개조개
초산칼슘
(Lee et al., 2015)
의
경우
, 20,671-
22,769 mg/100 g
범위
,
바지락
초산칼슘
(Park et al., 2015)
의
경우는
18,997.5-23,003.5 mg/100 g
의
범위
, Kim et al. (2003)
은
갑오징어
갑
소성분말로
제조한
초산
및
젖산칼슘의
칼슘함
량은
각각
21,320-25,700 mg/100 g
및
12,060-12,650 mg/100
g
범위
,
타조알
젖산칼슘
(Ko and No, 2002a)
의
칼슘함량은
39,700 mg/100 g,
그리고
개조개
젖산칼슘
(Yoon et al., 2016)
의
칼슘함량은
6,200.10-16,659 mg/100 g
이라고
보고하였다
.
소성분말의
유기산
처리를
통해
제조한
유기산
칼슘은
유기산
과
소성분말간의
몰
농도비에
따른
화학반응
일정
칼슘함량
수
준의
유기산
칼슘이
생성되었으며
(Yoon et al., 2016),
초산칼슘
이
젖산
칼슘에
비하여
칼슘의
함량이
높은
것으로
본
실험결과
와
연구보고를
통해
확인되었다
.
이는
소성분말과
반응하는
초
산의
분자량
(M.W. 60.05)
이
젖산의
분자량
(M.W. 90.08)
보다
작아
,
반응
후
,
생성되는
초산칼슘
중의
칼슘함량이
상대적으로
젖산칼슘에
비해
약
24%
정도
높기
때문이다
.
칼슘 용해도
시판
CaO
및
시제
LCCLs
의
20% (w/w)
용액에
대한
칼슘
용
해도는
Fig. 2
와
같다
.
시판
CaO
의
경우
, 4.5%
의
용해도를
,
시
제
LCCLs
의
경우에는
96.61-98.92%
범위의
칼슘
용해도를
나
타내었다
.
본
실험에서는
100 mL
의
탈이온수에
시판
CaO
는
0.9 g
그리고
시제
LCCLs
는
19.3-19.8 g
이
용해되었다
.
따라
서
불용성의
산화칼슘에
비하여
,
유기산
처리과정을
통한
젖산
칼슘의
용해도는
약
22
배
개선되었다
.
한편
,
산화칼슘
및
젖산
칼슘의
분자량을
고려한
순
칼슘용해도
(net calcium solubility,
%)
는
시판
CaO
는
0.63%
그리고
시제
LCCLs
는
2.51-2.57%
로
환산됨으로써
,
순
칼슘용해도는
약
4
배
개선된
것으로
나타났
다
. Yoon et al. (2016)
은
개조개
20% (w/w)
젖산칼슘의
칼슘용
해도는
93.6-98.5%
이었으며
,
분자량을
고려한
순
칼슘
용해도
는
2.43-2.56%
로
환산되어
본
실험결과와
거의
일치하였다
.
한
편
,
앞서의
연구
(Lee et al., 2015)
에서
개조개
20% (w/w)
초산
칼슘의
칼슘용해도는
97.0-99.6%
이었고
,
분자량을
고려한
순
칼슘
용해도는
4.27-4.38%
라고
하여
,
젖산칼슘은
초산칼슘에
비하여
단순
용해도는
비슷한
수준이었으나
,
순
칼슘용해도에
서는
약
56-58%
수준으로
초산칼슘에
비해
상대적으로
칼슘의
가용성이
낮은
것으로
나타났다
.
이는
갑오징어
갑
소성분말로
제조한
초산
및
젖산칼슘의
순
칼슘
용해도가
각각
5.27-5.30%
와
1.35-1.38% (w/v)
를
나타내어
초산칼슘의
용해도가
젖산칼
슘
용해도
보다
높다고
한
보고와
유사하였다
(Kim et al., 2003).
이상의
결과와
연구보고에서
소성분말로부터
유기산처리는
획
기적으로
칼슘의
가용성을
높였으며
,
사용
유기산의
분자량이
작을수록
순
칼슘
용해도가
높다는
것이
확인
되었다
(Yoon et
al., 2016).
FT-IR 및 SEM 분석
중심합성계획에
따라
최적조건에서
제조한
LCCL
의
결정구
조
분석
결과는
Fig. 3
과
같다
.
먼저
, FT-IR
에
의한
분석결과
(Fig. 3, Left)
에서
,
시제
젖산칼슘
(LCCL)
의
spectrum
은
C-X
흡수밴드인
546 cm-1, C-H
흡수밴드인
687, 765, 859
와
2,984
cm-1, C-O
흡수밴드인
1,031, 1,093, 1,125, 1,265
및
1,296
cm-1, C=C
흡수밴드인
1,421
및
1,468 cm-1, C=O
흡수밴드인
1,578 cm-1,
그리고
O-H
흡수밴드인
3,359 cm-1
가
검출되었으
며
,
젖산칼슘
5
수화물
(calcium lactate pentahydrate)
로
동정되
었다
.
이상의
결과는
개조개
젖산칼슘의
FT-IR
흡수
spectrum
과
젖산칼슘
5
수화물이라고
동정된
것과
일치하였다
(Yoon et
0
3
6
9
12
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0
pH
1 N HCl, mL
CaO 1
2 3
45
6 7
89
10 11
4.5
98.0 98.7 97.2 97.0 97.6 96.6 98.6 98.9 98.3 97.1 97.0
0
40
80
120
CaO 12345678910 11
Solubility, %
Sample
Fig. 2. Comparison of calcium solubility of calcium lactate pre-
pared from littleneck clam
Ruditapes philippinarum
calcined pow-
der.
바지락 패각 젖산칼슘의 특성
443
al., 2016). Park et al. (2008)
은
탄산칼슘의
polymorphs
로서
calcite
와
aragonite
를
이용한
젖산칼슘의
FT-IR
스펙트럼
특징
은
O-H
흡수밴드인
3,000-3,500 cm-1
범위에서와
1,500-1,750
cm-1
범위에서의
카르보닐
결합이라고
하였으며
, Lee and Kim
(2003)
의
다슬기
분말
젖산칼슘의
FT-IR
분석에서도
젖산칼슘
의
전형적인
특징인
O-H
결합
, C=O
결합
, C-H
결합이
각각
3,000-3,500 cm-1, 1,500-1,750 cm-1, 1,300-1,400 cm-1
파장범
위에서
나타난다고
하여
,
본
연구결과와
일치하는
경향이었다
.
주사
전자
현미경
(FESEM)
에
의한
LCCP
의
미세구조
(Kim
et al., 2015)
는
다공성이
없는
1-10 μm
의
비정형의
결정
구조
로
확인되었으며
, LCCP
로
제조한
LCCL
의
미세구조
(Fig. 3,
Right)
에서도
마찬가지로
비정형
결정
(irregular crystal)
으로
관찰되었다
.
한편
,
개조개
젖산의
미세구조도
비정형의
결정으
로
본
실험의
결과와
유사하였으나
(Yoon et al., 2016),
침강성
탄산칼슘으로
제조한
젖산칼슘의
SEM
관찰을
통해
판상형의
결정이라고
한
보고
(Park et al., 2008)
와는
형태상에서
차이를
나타내었다
.
이러한
차이는
젖산칼슘의
제조에
있어
,
칼슘원의
차이
(
산화칼슘과
침강성
탄산칼슘
)
에
기인하는
것으로
판단되
었다
.
이상의
실험결과와
연구보고에
미루어
보아
칼슘원의
종
류
(
소성분말
)
는
다르지만
,
같은
유기산으로
제조한
유기산칼슘
은
구조적으로나
형태적으로는
거의
동일한
것이
결정구조
및
미세구조
분석을
통해
확인되었다
.
패류의
대표적인
가공부산
물인
패각은
칼슘소재뿐만
아니라
,
칼슘
용해도를
높인
유기산
칼슘의
제조를
통한
칼슘강화
식품소재로의
이용
가능성이
높
다고
판단되었다
.
References
Anderson GJ. 1982. Comments on the settlement of Manila
clam spats (Tapes philippinarum) at Filucy Bay, Washing-
ton, U.S.A., J Shellsh Res 2, 115.
Chang SO. 2003. A study on the calcium bioavailability of egg-
shell powder in the growing rats. J Nutr Health 36, 684-690.
Cho ML, Heu MS and Kim JS. 2001a. Food component char-
acteristics of cuttle bone as a mineral source. J Korean Fish
Soc 34, 478-482.
Cho ML, Heu MS and Kim JS. 2001b. Study on pretreatment
methods for calcium extraction from cuttle bone. J Korean
Fish Soc 34, 483-487.
Guthrie HA. 1971. Introductory Nutrition, 2nd edn. Mosby,
Saint Louis, U.S.A., 109-111.
Kang MS, Soh GS and Shin DH. 2005. Purity improvement of
calcium lactate and calcium citrate prepared with shell of
Anadarac tegillarca granosa. J Fd Hyg Safety 20, 128-133.
Kim JS, Cho ML, Heu MS, Cho TJ, An HJ and Cha YJ. 2003.
Solubility improvement of cuttle bone powder using or-
ganic acids. J Korean Fish Soc 36, 11-17. http://dx.doi.
org/10.5657/kfas.2003.36.1.011.
Kim JS, Cho ML and Heu MS. 2000a. Preparation of calcium
powder from cooking skipjack tuna bone and its char-
acteristics. J Korean Fish Soc 33, 158-163. http://dx.doi.
org/10.3746/jkfn.2007.36.6.766.
Kim JS, Jung NY, Jang SJ, Lee HJ, Park SH, Kim MJ and Heu
MS. 2015. Characteristics of the shells and calcined pow-
ders from the butter clam Saxidomus purpuratus and little-
neck clam Ruditapes philippinarum as a natural calcium re-
source. Korean J Fish Aquat Sci 48, 168-177. http://dx.doi.
org/10.5657/KFAS.2015.0168.
Kim JS, Yang SK and Heu MS. 2000a. Component characteris-
tics of cooking tuna bone as a food resource. J Korean Fish
Soc 33, 38-42.
Ko MK and No HK. 2002a. Preparation of calcium lactate from
ostrich egg shell. J Korean Soc Food Sci Nutr 31, 241-245.
http://dx.doi.org/10.3746/jkfn.2002.31.2.241.
Ko MK and No HK. 2002b. Studies on characteristics of ostrich
egg shell and optimal ashing conditions for preparation of
calcium lactate. J Korean Soc Food Sci Nutr 31, 236-240.
http://dx.doi.org/10.3746/jkfn.2002.31.2.236.
Korea
Health
Statistics.
2014
.
Korea
National
Health
and
Nu-
Fig. 3. FT-IR spectra (Left) and Scanning electron micrograph (×2,000) (Right) of littleneck clam
Ruditapes philippinarum
calcium lactate.
이균우
ㆍ
윤인성
ㆍ
이현지
ㆍ
이정석
ㆍ
김진수
ㆍ
허민수
444
trition
Examination
Survey
.
Retrieved from http://knhanes.
cdc.go.kr on Apr 2016.
Kwon YT, Lee CW and Yun JH. 2009. Development of vermi-
cast from sludge and powdered oyster shell. J Clean Prod 17,
708-711. http://dx.doi.org/10.1016/j.jclepro.2008.11.014.
Lee GK, Kim YM and Min YC. 1988. The production of cal-
cium lactate by Lactobacillus sporogenes. II. Production of
calcium lactate. Korean J Food Nutr 1, 102-107.
Lee HJ, Jung NY, Park SH, Song SM, Kang SI, Kim JS and Heu
MS. 2015. Characteristics and preparation of calcium acetate
from butter clam (Saxidomus purpuratus) shell powder by
response surface methodology. J Korean Soc Food Sic Nutr
44, 888-895. http://dx.doi.org/10.3746/jkfn.2015.44.6.888
Lee MY, Lee YK and Kim SD. 2004. Quality characteristics
of calcium acetate prepared with vinegars and ash of black
snail. J Korean Soc Food Sci Nutr 33, 593-597. http://dx.doi.
org/10.3746/jkfn.2004.33.3.593.
Lee YK and KIM SD. 2003. Preparation and characteristics
of calcium lactate from black snail. Nutraceuticals Food 8,
166-172. http://dx.doi.org/10.3746/jfn.2003.8.2.166.
Maekawa A, Matsushima Y, Onodera H, Shibutani M, Yoshida
J, Kodama Y, Kurokawa Y and Hayashi Y. 1991. Long-
term toxicity/carcinogenicity study of calcium lactate in
F344 rats. Food Chem Toxcol 29, 589-594. http://dx.doi.
org/10.1016/0278-6915(91)90139-x.
Miller GD, Jarvis JK and McBean LD. 2001. The importance
of meeting calcium needs with foods. J Am Coll Nutr 20,
168S-185S. http://dx.doi.org/10.1080/07315724.2001.1071
9029.
Ministry of Ocean and Fisheries. 2015. Yearbook of marine
resource. [Internet] Retrieved from http://www.mof.go.kr/
article/view.do?articleKey=10708&boardKey=32&menuK
ey=396¤tPageNo=1 on Apr 2016.
Mizunuma H, Okano H, Soda MY, Tokizawa S, Kagami I, Mi-
yamoto S, Honjo SI and Ibuki Y. 1996. Calcium supplements
increase bone mineral density in women with low serum
calcium levels during long-term estrogen therapy. Endocr J
43, 411-415. http://dx.doi.org/10.1507/endocrj.43.411.
Oliveira DA, Benelli P and Amante ER. 2013. A literature review
on adding value to solid residues: egg shells. J Clean Prod
46, 42-47. http://dx.doi.org/10.1016/j.jclepro.2012.09.045.
Park JW, Cho KH, Park JK, Ahn JW and Han C. 2008. A study
on the synthesis of calcium lactate using precipitated cal-
cium carbonate. J Korean Ind Eng Chem 19, 173-178.
Park SH, Jang SJ, Lee HJ, Lee GW, Lee JK, Kim YJ, Kim JS
and Heu MS. 2015. Optimization of calcium acetate prepa-
ration from littleneck clam (Ruditapes philippinarum) shell
powder and its properties. Korean J Food Sci Technol 47,
321-327. http://dx.doi.org/10.9721/kjfst.2015.47.3.321.
Pirkul T, Temiz A and Erdem YK. 1997. Fortication of yoghurt
with calcium salts and its effect on starter microorganisms
and yoghurt quality. Inter Dairy J 7, 547-552. http://dx.doi.
org/10.1016/s0958-6946(97)00030-7.
Prabharaksa C, Olek AC and Steinkraus KH. 1989. Enrichment
of soybean milk with calcium. Acta Biotechnol 9, 9-16.
http://dx.doi.org/10.1002/abio.370090103.
Ranhotra GS, Gelroth JA, Leinen SD and Schneller FE. 1997.
Bioavailability of calcium in breads fortied with different
calcium sources. Cereal Chem 74, 361-363. http://dx.doi.
org/10.1094/cchem.1997.74.4.361.
Reshef R, Rozen P, Fireman Z, Fine N, Barzilai M, Shasha SM
and Shkolnik T. 1990. Effect of a calcium-enriched diet on
the colonic epithelial hyperproliferation induced by N-meth-
yl-N'-nitro-N-nitrodoguanidine in rats on a low calcium and
fat diet. Cancer Res 50, 1764-1767.
Seco N, Fernandez-Sanjurjo MJ, Nunez-Delgado A and Alva-
rez E. 2014. Spreading of mixtures including wastes from
the mussel shell treatment industry on an acid soil: effects
on the dissolved aluminum species and on pasture produc-
tion. J Clean Prod 70, 154-163. http://dx.doi.org/10.1016/j.
jclepro.2014.02.038.
Sharma M, Beuchat LR, Doyle MP and Chen J. 2001. Survival
of Salmonellae in pasteurized, refrigerated calcium-fortied
orange juice. J Food Prot 64, 1299-1304.
Shelef LA. 1994. Antimicrobial effects of lactates: a review. J
Food Prot 57, 445-415.
Shrestha BM, Mundorff SA and Bibby BG. 1982. Preliminary
studies on calcium lactate as an anticaries food additive.
Caries Res 16, 12-17. http://dx.doi.org/10.1159/000260570.
Wang L, Sondi I and Matijevic E. 1999. Preparation of uniform
needle-like aragonite particles by homogeneous precipita-
tion. J Colloid Sci 218, 545-553. http://dx.doi.org/10.1006/
jcis.1999.6463.
Wargovich M, Allnutt D, Palmer C, Anaya P and Stephens LC.
1990. Inhibition of the promotional phase of azoxymetha-
neinduced colon carcinogenesis in the F344 rat by calcium
lactate: Effect of simulating two human nutrient density lev-
els. Cancer Lett 53, 17-25. http://dx.doi.org/10.1016/0304-
3835(90)90005-i.
Xu K and Xu P. 2014. Efcient calcium lactate production by
fermentation coupled with crystallization-based in situ prod-
uct removal. Bioresour Technol 163, 33-39. http://dx.doi.
org/10.1016/j.biortech.2014.04.002.
Yoon IS, Lee GW, Lee HJ, Park SH, Park SY, Lee SG, Kim
JS and Heu MS. 2016. Characterization of calcium lactate
prepared from butter clam Saxidomus purpuratus shell
powder. Korean J Fish Aquat Sci 49, 301-309. http://dx.doi.
org/10.5657/KFAS.2016.0301.
