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Erste Röntgen-Strukturanalyse eines Thiadiphosphirans

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IntroductionSynthesis of Group 14 CompoundsProperties of Group 14 CompoundsSynthesis of Group 15 CompoundsProperties of Group I5 CompoundsPhosphasilenes (RP=SIR2)Conclusion
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ab initio Calculation of the benzene skeletons of the titled compound indicated that the molecule suffers 61.4 kcal/mol higher energy than that of flat benzene rings and that the boat benzene form is even more stable than the envelope or chair form benzene.
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Up to about 15 years ago compounds with a skeleton of phosphorus chains or rings were regarded as ″exotic″ in the field of nonmetal chemistry. Aside from a number of examples of molecules with two P atoms directly bonded to each other and a few sporadically discovered monocyclic ring compounds, only solids of undefined composition and structure were known. Since then the state of the knowledge in the sector has made considerable progress: between PH//3 and its derivatives on the one hand, and the high-molecular modifications of elementary phosphorus on the other, an unexpected variety of well defined compounds have been discovered, showing many similarities to the analogous compounds of carbon, However, surprises can still occur even with ″small″ phosphorus-containing molecules, as shown by the likewise recently discovered field of phosphorus three-membered ring compounds. Many organophosphorous compounds are discussed along with their synthesis and molecular structure.
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For corrigendum see DOI:10.1002/anie.198200861
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Durch Umsetzung des Benzolderivats (I) zu dem Produkt (II) und dessen Reaktion mit metallischem Mg wurde über die Dimerisierung eines Phosphiniden-Intermediärprodukts die Titelverbindung (III) erhalten, die mit einer lokalisierten P=P-Bindung ein echtes Strukturanaloges zu einem Azobenzol darstellt.
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Verbindungen mit einem Gerüst aus Phosphor-Ketten oder -Ringen waren bis vor etwa 15 Jahren „Exoten” auf dem Gebiet der Nichtmetallchemie. Neben Molekülen mit zwei aneinander gebundenen P-Atomen und sporadisch entdeckten monocyclischen Phosphorskeletten kannte man lediglich Feststoffe undefinierter Zusammensetzung und Struktur. Seither hat sich der Kenntnisstand erstaunlich gewandelt: Zwischen PH3 und senen Derivaten einerseits und den hochmolekularen Modifikationen des elementaren Phosphors andererseits wurde eine unerwartete Vielfalt wohldefinierter und -strukturierter Verbindungen gefunden, die vielfache Bezüge zur Kohlenstoffchemie aufweisen. Daß aber auch bei „kleinen” phosphorhaltigen Molekülen noch Überraschungen möglich sind, bestätigt das ebenfalls neu erschlossene Teilgebiet der Phosphor-Dreiringverbindungen.
  • P B Cetinkaya
  • M F Hitchcock
  • A J Lappert
  • H Thorne
  • Goldwhite
Cetinkaya, P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, A. J. Thorne. H. Goldwhite, J. Chem. SOC. Chem. Commun. 1982, 691.
  • Angew
  • Chem
  • Inr
  • N Shima
  • T Inamoto
  • M Aoyama
  • S Yoshifuji
  • R Nakayama
  • Okazaki
Angew. Chem. Inr. Ed. Engl. 19 (1980) 399; M. Yoshifuji, 1. Shima, N. Inamoto, T. Aoyama, Tetrahedron Lett. 22 (1981) 3057; c) M. Yoshifuji, S. Nakayama, R. Okazaki, N. Inamoto, 1. Chem. Soc. Perkin noons. I 1973. 2065.
  • B Cetinkaya
  • P B Hitchcock
  • M F Lappert
  • A J H Thorne
  • Goldwhite
B. Cetinkaya, P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, A. J. Thorne. H. Goldwhite, J. Chem. SOC. Chem. Commun. 1982, 691.