Heinrich Lang

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• Article: Synthesis, Structure and Solution Chemistry of (5, 5′‐Dimethyl‐2, 2′‐bipyridine)(IDA)copper(II) and Structural Comparison With Aqua(IDA)(1, 10‐phenanthroline)copper(II) (IDA = iminodiacetato)

  Emma Craven, Cungen Zhang, Christoph Janiak Prof. Dr, Gerd Rheinwald, Heinrich Lang
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  ABSTRACT: The protolytic equilibria of copper(II), 5, 5′-dimethyl-2, 2′-bipyridine (bpy) and iminodiacetate (IDA) have been investigated by potentiometric titration between pH 2 and 8. Potentiometric titration suggests the presence of [Cu(IDA)(bpy)]0 at a fraction of 28 % of all copper species in solution at pH 8 with a stability constant logβ = 13.9. The crystal structures of [Cu(IDA)(bpy)] · 4H2O (1) and [Cu(IDA)(H2O)(phen)] · 4H2O (2) show the IDA ligand coordinated in the fac-NO+O mode. The structure of 1 features “dimeric” entities of symmetry-independent five-coordinated Cu-complexes through a long Cu···O contact, hydrogen bonding and π-stacking, including a “pyridyl—metal-chelate ring” π-contact as evidence for metalloaromaticity in aromatic α, α′-diimine-copper(II) chelates. The structure of 2 has the tetragonally six-coordinated molecular Cu-complexes arranged by hydrogen bonding and π-stacking. The crystal water in 2 forms infinite corrugated double chains composed of alternating four- and six-membered, edge-sharing rings of hydrogen-bonded water molecules.Synthese, Struktur und Verhalten in Lösung von (5, 5′-Dimethyl-2, 2′-bipyridin)(IDA)kupfer(II) und Strukturvergleich mit Aqua(IDA)(1, 10-phenanthrolin)kupfer(II) (IDA = iminodiacetato)Das Protolysegleichgewicht zwischen Kupfer(II), 5, 5′-Dimethyl-2, 2′-bipyridin (bpy) und Iminodiacetat (IDA) wurde mittels potentiometrischer Titration zwischen pH 2 und 8 untersucht. Die Ergebnisse der potentiometrischen Titration deuten das Vorhandensein der Verbindung [Cu(IDA)(bpy)]0 mit einem Anteil von 28 % an allen Kupferspezies in Lösung bei pH 8 mit einer Stabilitätskonstante von logβ = 13.9 an. Die Kristallstrukturen von [Cu(IDA)(bpy)]·4H2O (1) und [Cu(IDA)(H2O)(phen)]·4H2O (2) zeigen den IDA-Liganden in der fac-NO+O Koordination. Die Struktur von 1 zeigt “dimere” Einheiten aus symmetrieunabhängigen fünffach-koordinierten Kupferkomplexen, zusammengehalten durch langen Cu···O-Kontakt, H-Brücke und π-Stapelung, einschließlich eines “Pyridyl—Metall-Chelatring”-π-Kontaktes als Hinweis auf Metalloaromatizität in aromatischen α, α′-Diimin-Kupfer(II)-Chelaten. Die Struktur von 2 weist tetragonal sechsfach-koordinierte molekulare Cu-Komplexe auf, die durch H-Brücken und π-Stapelung gepackt sind. Das Kristallwasser in 2 bildet unendliche, gewellte Doppelketten, die aus alternierenden vier- und sechsgliedrigen kantenverknüpften Ringen der H-Brücken-gebundenen Wassermoleküle aufgebaut sind.
  Zeitschrift für anorganische Chemie 11/2003; 629(12‐13):2282 - 2290.
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  Available from: Christoph Janiak

  Article: Dinuclear nickel (II) and palladium (II) complexes in combination with different co-catalysts as highly active catalysts for the vinyl/addition polymerization of …

  Vasile Lozan, Paul-Gerhard Lassahn, Cungen Zhang, Biao Wu, Christoph Janiak, Gerd Rheinwald, Heinrich Lang
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  ABSTRACT: Dinuclear nickel(II) and palladium(II) complexes with Schiff-base ligands (derived form salicyl-aldehyde condensed with 2-amino-1-alcohols or from 2-hydroxy-5-methylisophthaldialdehyde and pyridine-2-carboxaldehyde condensed with semicarbazide, thiosemicarbazide, carbonodihydrazide, or thiocarbonodihydrazide) can be activated with the co-catalysts methylalumoxane (MAO) or tris(pentafluorophenyl)borane/triethylaluminium, B(C 6 F 5) 3 /AlEt 3 for the vinyl/addition polymer-ization of norbornene to reach activities of up to 2.4 · 10 7 g polymer /mol(metal)·h (molar ratios metal:Al MAO = 1:100, metal:borane:AlEt 3 = 1:9:10). Polymer characterization by GPC gave molar mass distributions of M w /M n ≈ 2, thereby indicating a coordination polymerization with a single-site character of the active species.
  01/2003; 58:1152-1164.