Herstellung und Reaktionen von 1‐Aryl‐3‐hydroxy‐3‐methyl‐2,5‐pyrrolidindionen

Abstract

Die Acetacetamide 1 reagieren mit Kaliumcyanid zu den N-substituierten 3-Hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidindionen 2. Das unsubstituierte 3-Hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidindion (14) wird durch Verseifung der unter geänderten Reaktionsbedingungen aus den gleichen Ausgangsverbindungen erhältlichen 2-Arylimino-3-hydroxy-3-methyl-5-pyrrolidinone 13 erhalten. Diese Reaktionen sind auf andere β-Ketosäureamide, z. B. 18, übertragbar; ihre Mechanismen werden diskutiert. — Die Produkte 2 reagieren mit Isocyanaten zu den Urethanen 21 und mit Thionylchlorid zu den 3-Chlor-3-methyl-2,5-pyrrolidindionen 22. Letztere spalten leicht Chlorwasserstoff ab und liefern die 3-Methyl-3-pyrrolin-2,5-dione 23, deren Hydrierung, Bromierung, Nitrierung und Umsetzung mit Cyclopentadien beschrieben wird.Preparation and Reaction of 1-Aryl-3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidinedionesThe acetoacetamides 1 react with potassium cyanide to give the N-substitute 3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidinediones 2. The unsubstituted 3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidindione 14 is obtained by saponification of the 2-arylimino-3-hydroxy-3-methyl-5-pyrrolidinones 13, which are obtainable in the same reaction under somewhat modified conditions. These reactions are also observed with other β-ketocarboxamides, for example 18; their mechanisms are discussed. The 3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidinediones 2 react with isocyanates to form the urethanes 21 and with thionyl chlorid to give the 3-chloro-3-methyl-2,5-pyrrolidinediones 22. The latter easily eliminate hydrogen chloride to yield the 3-methyl-3-pyrroline-2,5-diones 23. Their hydrogenation, bromination, nitration, and reaction with cyclopentadiene are described.